Kì thi học sinh giỏi quốc gia lớp 12 THPT môn thi: Hóa học hóa học Hữu cơ

5ONa để chuyển B thành C 
Quá trình biến đổi C thành D là một giai đoạn hay hai giai đoạn. Giải thích ngắn gọn 
Câu 8: (1.5 điểm) 
muối Na của este malonic
Quần tây có thể là (ủi) rất tốt kể cả khi bị mưa và không để lại vết sắt là nhờ khả năng bảo vệ của hợp chất hữu cơ X. Người ta có thể tổng hợp X theo sơ đồ sau: 
Xác định các chất từ A F
Tại sao X lại giữ được nếp là (ủi) trên quần
Câu 9: (2.0 điểm)
Somatostatin là tetrađecapeptit. Trật tự các aminoaxit được xác định bởi sự kết hợp giữa thoái biến Edman và thực nghiệm thủy phân enzim. Dựa trên các dữ kiện sau đây hạy đưa ra cấu trúc bậc I của Somatostatin: 
Thoái biến Edman cho PTH-Ala 
Thủy phân chọn lọc được các peptit sau: Phe-Trp, Thr-Ser-Cys, Lys-Thr-Phe, Thr-Phe-Thr-Ser-Cys, Asn-Phe-Phe-Trp-Lys, Ala-Gly-Cys-Lys-Asn-Phe
Somotostatin có cầu nối đisunfua
Tổng hợp Prolin từ axit ađipic
Câu 10: (3.0 điểm) 
Arabinopyranozơ (D-anđopentozơ có cấu hình 2S, 3R, 4R) được chuyển hóa như sau: Vẽ cấu trúc của B, C, D và E
Thủy phân đisaccarit có tính khử turanozơ người ta thu được D-glucozơ và D-fructozơ với số mol bằng nhau và bằng số mol turanozơ đã dùng. Metyl hóa turanozơ với metyl iodua có mặt bạc oxit rồi thủy phân kế tiếp tạo thành 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-fructozơ. Đề xuất cấu tạo có thể có của turanozơ mà không cần xác định hóa học lập thể tại các vị trí anome
Từ pentozơ hãy viết sơ đồ chuyển hóa thành axit ađipic (qua giai đoạn tạo thành fufural) 
- - - - - - - - - - - - - Hết - - - - - - - - - - - - -
	BỘ ĐỀ KIỂM TRA HÓA HỌC 12	KÌ THI HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT
	ĐỀ KIỂM TRA SỐ 2	 MÔN THI: HÓA HỌC 
HÓA HỌC HỮU CƠ
Thời gian làm bài: 180 phút (Không kể thời gian phát đề)
Họ và tên thí sinh:	 
Số báo danh:	 
(Đề thi gồm có 2 trang)
Câu 1: Có một dãy hợp chất vòng 6 cạnh: Axit Benzoic (A), xiclohexanol (B), phenol (C), p-nitrophenol (D), p-metylphenol (E), m-nitrophenol (F), m-bromphenol (G)
Sắp xếp dãy chất trên theo trình tự tăng dần tính axit
Tính pKa (F). Biết pKa (C) là 9,95 ; ρ của dãy phenol là 2,1 ; 
Câu 2: Viết công thức các dạng hỗ biến của các hợp chất sau:
Nitrobenzen
Ure (NH2CONH2)
Guaniđin (NH2C(NH)NH2)
Câu 3: Hãy biểu diễn hai cấu dạng ghế của (-)-mentol. Cho biết cấu dạng nào bền nhất
Câu 4: Từ benzen và các hợp chất hữu cơ có số C 3, viết sơ đồ tổng hợp cis-1-phenylhex-2-en
Câu 5: A, B là hai hiđrocacbon được tách từ dầu mỏ có các tính chất vật lí và dữ kiện phân tích như sau:
ts (oC)
tnc (oC)
%C
%H
A
68,6
-141
85,63
14,34
B
67,9
-133
85,63
14,34
A cũng như B làm mất màu nhanh chóng dung dịch KMnO4 và nước brom, khi ozon phân cho sản phẩm giống nhau. Xác định cấu trúc của A, B
Câu 6: Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau, xác định các hợp chất từ A đến I:
Cho biết: A có 1H etilenic, B có 5H etilenic, D có 1H etilenic, X là:
Câu 7: Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau: 
Câu 8: Từ benzen và hợp chất có 4C, viết sơ đồ điều chế
Câu 9: Hoàn thành dãy chuyển hóa sau: 
	 F
Cho biết trong sơ đồ trên X là: 
Câu 10: 3-iot-2,2-đimetylbutan khi phản ứng với AgNO3 trong etanol sẽ cho 3 sản phẩm. Viết công thức cấu tạo của 3 sản phẩm ấy và cho biết sản phẩm nào chiếm tỉ lệ lớn nhất.
Câu 11: m-Flo-isopropylbenzen (I) được tổng hợp theo 8 bước đi từ benzen (A)
Xác định CTCT các chất. 
Câu 12: Pheromol (H) được Bestmann điều chế năm 1982 như sau:
Xác định công thức cấu tạo các chất từ A đến G. Biết H là:
- - - - - - - - - - - - - Hết - - - - - - - - - - - - -
	BỘ ĐỀ KIỂM TRA HÓA HỌC 12	KÌ THI HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT
	ĐỀ KIỂM TRA SỐ 3 	MÔN THI: HÓA HỌC 
HÓA HỌC HỮU CƠ
Thời gian làm bài: 180 phút (Không kể thời gian phát đề)
Họ và tên thí sinh:	 
Số báo danh:	 
(Đề thi gồm có 2 trang)
Câu 1: Khi cho cis và trans-3,3-đimetyl-2-bromxiclohexanol phản ứng nhanh với bazơ mạnh sẽ thu được 2 sản phẩm riêng biệt. Sản phẩm tạo thành từ cis-bromancol có vân hấp thụ ở 1710 cm1, còn sản phẩm kia không có vân hấp thụ này và cũng không có vân hấp thụ ở 3350 cm-1. Xác định công thức cấu tạo của các sản phẩm trên 
Câu 2: Từ 1,1-điphenylaxeton và đimetylbenzen-1,2-đicacboxylat, hãy điều chế điphenađion
Câu 3: Hợp chất A phản ứng với PCl3 cho ra B, khử hóa B bằng H2/Pd nhận được benzanđehit. Mặt khác cho B tác dụng với NH3 được C, xử lí C với Br2 trong môi trường kiềm được D. Từ B có thể nhận được E bằng cách cho phản ứng với benzen xúc tác AlCl3. E chuyển thành F khi xử lí với hiđroxylamin, trong môi trường axit F chuyển thành G. Viết công thức cấu trúc các hợp chất từ A đến G 
Câu 4: Từ xiclohexa-1,3-đion và các hợp chất 4C, hãy tổng hợp: 
Câu 5: Hãy thực hiện dãy chuyển hóa sau:
Trong đó: X, Y lần lượt là: 
 (X) (Y)
Câu 6: Viết công thức cấu trúc của các sản phẩm trung gian và dùng mũi tên chỉ rõ sự tương tác của nhân với trung tâm phản ứng: 
Trong đó X, Y lần lượt là: 
 (X) (Y)
Câu 7: Tiến hành ngưng tụ giữa benzanđehit và etyl metyl xeton lần lượt trong môi trường axit và môi trường bazơ người ta thu được 2 sản phẩm khác nhau. Viết CTCT các sản phẩm tạo thành, giải thích 
Câu 8: Gọi tên các sản phẩm tạo thành khi cho lần lượt axit cis-crotonic, axit trans-crotonic tác dụng với OsO4/H2O2
Câu 9: Thực hiện dãy chuyển hóa sau:
E
Trong đó E là:
Câu 10: Metylaxetimiđua (A) thủy phân trong môi trường NaOH ban đầu cho axetamit và metanol. Trong dung dịch axit, A thủy phân (ban đầu) cho metyl axetat và ion amoni
Dùng mũi tên chỉ rõ cơ chế hình thành axetamit
Dùng mũi tên chỉ rõ cơ chế hình thành metyl axetat
(H+ dư)
Hãy giải thích tại sao hai phản ứng cho 2 sản phẩm khác nhau
Câu 11: Hợp chất A, (S)-C8H17N quang hoạt, tan trong HCl, phản ứng với NaNO2/HCl không tách khí, Cho kết tủa với PhSO2Cl/NaOH. Metyl hóa triệt để và tách loại Hopman cho anken, một trong số đó là B (C10H21N) . Tiếp tục cho thoái phân hopman nhận được hỗn hợp Octa-1,4-đien và octa-1,5-đien. Hãy xác định CTCT của A và B 
Câu 12: Từ catechol, metylamin và ClCH2COCl, hãy viết sơ đồ điều chế ađrenalin C9H13NO3
Câu 13: LSD là chất gây ảo giác mạnh, có công thức: 
Và Novocain là 2-(N,N-đietylamino)etyl-4-aminobenzoat
Viết CTCT của Novocain
Viết CTCT sản phẩm sinh ra khi cho mỗi chất trên tác dụng với dung dịch HCl theo tỷ lệ mol 1:1
Viết CTCT từng sản phẩm sinh ra khi đun nóng các chất trên với dung dịch HCl và với dung dịch NaOH 
- - - - - - - - - - - - - Hết - - - - - - - - - - - - -
	BỘ ĐỀ KIỂM TRA HÓA HỌC 12	KÌ THI HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT
	ĐỀ KIỂM TRA SỐ 4 	MÔN THI: HÓA HỌC 
HÓA HỌC HỮU CƠ
Thời gian làm bài: 180 phút (Không kể thời gian phát đề)
Họ và tên thí sinh:	 
Số báo danh:	 
(Đề thi gồm có 2 trang)
Câu 1: Tripeptit Eixenin chứa một nhóm cacboxyl tự do, không phản ứng với đinitroflobenzen ; khi thủy phân hoàn toàn cho 2 mol axit L–glutamic, 1 mol L–alanin và 1 mol NH3. Còn khi phản ứng với hiđrazin khan thì cho L–alanin nhưng không cho axit glutamic. Hãy viết CTCT của Eixenin 
Câu 2: Từ alanin, glixerin và nitrobenzen. Hãy viết sơ đò tổng hợp Quinolin
Câu 3: Hợp chất A (C5H10O4) quang hoạt, tác dụng với anhiđrit axetic cho điaxetat nhưng không cho phản ứng tráng bạc. Khi cho A tác dụng với axit loãng sẽ nhận được metanol và B (C4H8O4). Khử hóa B nhận được C (C4H10O4) không quang hoạt. Khi oxi hóa B trong điều kiện êm dịu sẽ nhận được axit D (C4H8O5). Xử lí amit của D bằng dung dịch HClO loãng sẽ nhận được D-glixeranđehit C3H6O3. Xác định CTCT và cấu trúc lập thể của A, B, C và D 
Câu 4: Hãy chuyển hóa D-Glucozơ thành L-Gulozơ
Câu 5: Khi thủy phân Phlorizin C21H24O10 có mặt elmusin thì được D-glucozơ và hợp chất A. Xử lí Phlorizin với CH3I dư/K2CO3 và sau đó thủy phân bằng axit thì được hợp chất B. Xác định CTCT của Phlorizin. Biết rằng: 
Với R = H Hợp chất A ; R = CH3 Hợp chất B
Câu 6: Gentibiozơ là đường khử và có khả năng tạo osazon, chịu đổi quay và bị thủy phân bằng dung dịch nước axit hoặc bằng elmusin để cho D-glucozơ. Metyl hóa rồi thủy phân sẽ cho sản phẩm là 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-glucozơ. Viết CTCT và gọi tên Gentibiozơ C12H22O11
Câu 7: Hợp chất thiên nhiên Y (C7H14O6) không có tính khử và không đổi tính quang hoạt. Y bị thủy phân bởi dung dịch HCl/H2O thành K là một đường khử. Khi bị oxi hóa bởi axit nitric loãng, K chuyển thành axit không quang hoạt L (C6H10O8). Sự thoái phân Ruff dẫn tới một đường khử M ; chất này bị oxi hóa bởi axit nitric loãng thành axit quang hoạt N (C5H8O7)
Xác định cấu trúc của Y, K, L, M, N
Có tồn tại sự không khẳng định nào về mặt cấu trúc không
Câu 8: Hợp chất A C4H8O3 quang hoạt, tan tốt trong nước tạo thành dung dịch phản ứng axit với giấy quỳ. Đun mạnh dung dịch, A chuyển thành chất B C4H6O2 không quang hoạt tan vừa phải trong nước và cũng cho phản ứng axit với giấy quỳ. B phản ứng với KMnO4 mãnh liện hơn A. Oxi hóa A bằng dung dịch H2CrO4 loãng sẽ thành chất lỏng bay hơi C C3H6O. C không phản ứng với KMnO4 nhưng cho phản ứng với I2 trong dung dịch kiềm. Viết CTCT các chất và phương trình phản ứng xảy ra. Các dữ kiện trên đã đủ điều kiện để xác định cấu trúc của A chưa, giải thích. 
Câu 9: Xibeton có công thức C17H30O bị oxi hóa nhẹ nhành cho 2 axit là: axit octanđioic và axit nonanđioic. Hãy gọi tên Xibeton theo danh pháp IUPAC và chuyển hỗn hợp đồng phân của nó thành cis-xibeton. 
Câu 10: Hợp chất X C6H9OBr phản ứng với metanol trong môi trường axit sinh ra Y C8H15O2Br. Cho Y phản ứng với Mg trong ete khan, sau đó cho phản ứng tiếp với anđehit formic được chất E. Thủy phân E trong môi trường axit được F, đehiđrat hóa F thu được 2-vinylxiclopentanon
Xác định CTCT của X
Nếu muốn điều chế F từ X có nhất thiết phải qua các giai đoạn như trên không, vì sao. 
Câu 11: Axit Mevalonic hay axit 3,5-đihiđroxi-3-metylpentanoic giữ vai trò quan trọng trong quá trình sinh tổng hợp tecpenoic và steroit
Đun axit R-Mevalonic với dung dịch axit vô cơ thu được sản phẩm A C6H10O3. Viết phương trình phản ứng bằng cách dùng CTCT. Cho biết cấu hình của A
Khi khử nhóm cacbonyl của A thu được chất B C6H12O3, B dễ bị chuyển hóa nhờ xúc tác axit tạo thành C C6H12O3. Viết công thức của B, C có ghi kí hiệu cấu hình. Trình bày cơ chế phản ứng chuyển hóa