Kỳ thi chọn đội tuyển học sinh giỏi thành phố (vòng 2) năm học : 2009 – 2010 môn thi : hóa học

SỞ GIÁO DỤC & ĐÀO TẠO
HÀ NỘI
ĐỀ CHÍNH THỨC
KỲ THI CHỌN ĐỘI TUYỂN
HỌC SINH GIỎI THÀNH PHỐ (VÒNG 2)
 Năm học : 2009 – 2010
 Môn thi : Hóa học
 Thời gian làm bài : 180 phút
Câu 1 (3,75 điểm).
1/ Trong số các hợp chất cacbonyl halogenua người ta điều chế được 3 chất : cacbonyl florua , cacbonyl clorua và cacbonyl bromua .
Vì sao không có hợp chất cacbonyl iođua ?
So sánh góc liên kết trong phân tử cacbonyl halogenua đã biết.
So sánh nhiệt tạo thành tiêu chuẩn của (khí) và (khí).
2/ Cho 1,000g tinh thể hiđrat A tan trong nước được dung dịch màu xanh, cho dung dịch này tác dụng với dung dịch dư thu được 0,980g kết tủa trắng X và dung dịch D; chất X không tan trong các axit. Đun nóng D với trong môi trường kiềm thu được 1,064g kết tủa Y màu vàng là muối Bari; Y đồng hình với X. Dung dịch A trong môi trường axit sunfuric loãng để trong không khí sẽ chuyển thành chất B có màu tím; từ B có thể thu được tinh thể hiđrat C; trong C có chứa 42,25% khối lượng hiđrat kết tinh; C nóng chảy ở khoảng ; nếu đung nóng C đến thì nó mất đi khoảng 12,57% khối lượng.
Hãy xác định công thức của A, B, C, X, Y và viết PTHH.
Sự mất khối lượng của C ở ứng với chuyển hóa nào ?
Khi đun nóng chất A (không có không khí) từ đến nó mất dần nước, tiếp tục đun nóng ở khoảng nhiệt độ không thấy khối lượng giảm, nhưng đun tiếp ở nhiệt độ cao hơn (khoảng ) thì khối lượng lại giảm. Viết sơ đồ giảm khối lượng của A từ biết sơ đồ này gồm 6 bước và viết PTHH của phản ứng xảy ra ở bước cuối cùng.
Câu 2 (3,25 điểm).
1/ Cho PƯ : ở với các kết quả thực nghiệm :
Thí nghiệm 1
Thí nghiệm 2
Thí nghiệm 3
Nồng độ 
0,170
0,340
0,680
Tốc độ phân hủy
Viết biểu thức tốc độ PƯ và xác định bậc PƯ.
Biết năng lượng hoạt hóa của PƯ là 24,74 và ở nồng độ giảm đi một nửa sau 341,4 giây. Hãy tính nhiệt độ T.
2/ Một bình kín dung tích 5 lít có chứa etan ở nhiệt độ 300K, áp suất 1 atm. Sau đó đun nóng bình đến các nhiệt độ 500K, 800K, 1000K đo được áp suất tương ứng là 1,676 atm; 2,725 atm; 4,942 atm.
Tính áp suất etan trong bình ở các nhiệt độ 500K, 800K, 1000K và giải thích sự khác nhau giữa trị số tính được theo lý thuyết và trị số đo được ở trên. (Coi etan là lí tưởng).
Giả thiết khi đun nóng chỉ xảy ra PƯ : Hãy tính độ chuyển hóa etan và hằng số cân bằng của PƯ ở 800K và 1000K.
Xác định entanpi trung bình trong khoảng từ nhiệt độ là 800K đến là 1000K. Ảnh hưởng của việc tăng nhiệt độ đến độ chuyển hóa etan như thế nào ?
Câu 3 (3,0 điểm).
1/ Dung dịch A được tạo thành bởi 0,0100M; 0,3600M và 
Tính pH và nồng độ ion trong dung dịch A.
Viết sơ đồ pin và sức điện động E của pin được tạo thành bởi điện cực Pt nhúng trong dung dịch A với điện cực Ag nhúng trong dich dịch 
Cho : của là 9,24; ; ; ; 
Log hằng số bền của phức : ; 
 ; 
2/ Dung dịch A gồm và 0,001M có pH = 11,8. Tính thể tích dung dịch 0,100M dùng để trung hòa dung dịch A đến pH = 6,00. Cho biết độ tan của trong nước là ; của lần lượt là 6,35; 10,33.
Câu 4 (3,0 điểm).
1/ Cho phenyl clorua, benzyl clorua và hexyl clorua lần lượt thực hiện các thí nghiệm :
 Đun sôi từng chất trên với nước, gạn lớp nước rồi axit hóa bằng , sau đó nhỏ dung dịch vào hỗn hợp thu được.
 Đun nóng từng chất trên với dung dịch gạn lớp nước rồi axit hóa bằng , sau đó nhỏ dung dịch vào hỗn hợp thu được.
Nêu hiện tượng xảy ra trong mỗi thí nghiệm và dựa vào cấu tạo hãy giải thích hiện tượng.
2/ Các hợp chất A, B, D đều có chứa cacbon, hiđro, oxi và đều có phân tử khối nhỏ hơn 150u. Thành phần phần trăm khối lượng của cacbon và hiđro trong các chất A, B, D lần lưọt là 68,85% và 4,92%; 79,25% và 5,66%; 77,78% và 7,41%. Biết rằng, chất D có thể được tạo thành từ A hoặc B khi cho chúng tác dụng với chất khử. A không làm mất màu nước brom, bền với nhiều tác nhân oxi hóa.
Viết công thức cấu tạo của các chất A, B, D.
Cho biết một chất khử có thể đuợc sử dụng để biến đổi A hoặc B thành chất D.
Hỗn hợp X gồm A, B, D được lấy theo tỉ lệ là 1:2:1, có khối lượng 88,4g. Đem đun nóng hỗn hợp X với lượng dư dung dịch KOH đặc. Chia hỗn hợp nhận được thành 2 phần bằng nhau. Một phần đem đun nóng với lượng dư sau đó axit hóa bằng . Đem axit hóa phần còn lại bằng dư rồi đun nóng. Hãy viết các PTHH và tính lượng chất hữu cơ được tạo ra ở mỗi phần, coi hiệu suất các phản ứng là 100%.
Câu 5 (3,0 điểm).
1/ Arabinopyranozơ (D-anđopentozơ có cấu hình 2S, 3R, 4R) được chuyển hóa như sau :
Vẽ cấu trúc của B, C, D và E.
2/ Hợp chất A quang hoạt, không tham gia phản ứng tráng bạc, tác dụng với anhiđrit axetic tạo ra dẫn xuất monoaxetat. Khi đun nóng với metanol (trong điều kiện thích hợp), A chuyển thành chất B. Dưới tác dụng của axit vô cơ loãng, B cho metanol và C. C tác dụng với anhiđrit axetic tạo ra dẫn xuất triaxetat; C tác dụng với tạo ra D không quang hoạt. C tham gia phản ứng tráng bạc tạo thành axit cacboxylic E. Xử lí amit của E bằng dung dịch loãng natri hipoclorit tạo ra D-(+)-glyxeranđehit và amoniac. Vẽ cấu trúc A, B, C, D và E.
Câu 6 (4,0 điểm).
1/ Hợp chất thiên nhiên A có thành phần phần trăm khối lượng 74,074% C, 8,642% H và còn lại là N. Dung dịch A trong nước có nồng độ 3,138% và sôi ở .
Xác định công thức phân tử A biết hằng số nghiệm sôi của nước là 1,86.
Oxi hóa mạnh A tạo thành hỗn hợp các sản phẩm trong đó có hợp chất E là axit Priđin-3-cacboxylic và F là N-metylprolin . Xác định công thức cấu tạo của A và cho biết E hay F chiếm tỉ lệ cao hơn.
B có trong tự nhiên và là đồng phân cấu tạo của A. Khi oxi hóa mạnh B cũng cho hỗn hợp sản phẩm trong đó có E và G (chất G là axit Piperiđin-2-cacboxylic : . Xác định công thức cấu tạo của B.
A và B đều phản ứng với . Viết công thức cấu tạo của các sản phẩm khi cho A và B tác dụng với (theo tỉ lệ mol là 1:1). So sánh khả năng phản ứng với HCl của A và B. Giải thích ?
2/ Chất A là một peptit vòng có trong tự nhiên, khi thủy phân hoàn toàn A cho Tyr, Lys, Phe, Gly, Glu. Nếu thủy phân không hoàn toàn A cho Gly-Phe, Lys-Gly, Phe-Glu. Biết khối lượng mol phân tử của A là 624 g/mol. A tác dụng với 2,4-đinitroflobenzen cho dẫn xuất thế, thủy phân dẫn xuất này được 2,4-đinitrophenyl của một amino axit có khối lượng mol phân tử là 347 g/mol.
Xác định amino axit đầu N của A và xác định trình tự sắp xếp các amino axit trong A.
A có bao nhiêu dạng vòng. Giải thích ?
 Cho H = 1; C = 12; N = 14; O = 16; K = 39; Cr = 52; Fe =56; Ba = 137.