Kì thi chọn đội tuyển quốc gia dự thi olympic môn hoá học quốc tế năm 2005 thời gian : 240 phút

bộ giáo dục và đào tạo kì thi chọn đội tuyển quốc gia dự thi 
 olympic hoá học Quốc tế năm 2005
 Thời gian : 240 phút ( không kể thời gian giao đề )
 Ngày thi : 10 / 5 / 2005
Câu I:
R
C
O
NH2
"
Cac nitrin R-CºN chuyển hoá dễ dàng thành bởi H2O2 trong dung dịch NaOH loãng và giải phóng oxi. 
*
Biểu thức tốc độ độ phản ứng: v = k [H2O2].[RCN].[OH-]. 
Khi người ta dùng H2O2 đánh dấu bằng 18O (H2O2)và amid thu được đánh dấu bằng 18O. 
1. Hãy viết sơ đồ phản ứng tổng quát.
2. Biết: H2O2 là một axit yếu (pKa = 12) và dung dịch NaOH chỉ tác dụng chậm lên RCN khi vắng mặt H2O2; H2O2 tác dụng với NaOH xảy ra nhanh với K1; giai đoạn RCN tác dụng với H2O2 trong dung dịch NaOH loãng xảy ra chậm với K2.
	Viết cơ chế phản ứng để giảỉ thích vai trò của ion OH- . 
Sơ đồ phản ứng tổng quát:
2RCN + 2H2O2 2 RCONH2 + O2
*
*
Vì ion OH- không tham gia vào phản ứng tổng quát nhưng có mặt trong phương trình động học nên ion OH- đóng vai trò chất xúc tác. 
*
H2O2 + OH- ⇌ HO2- + H2O ; K1
RCN + HO2- R C
Câu II:
A: pH º phenyl 
1. (3S)-phenyl-2-butanon (A) bị khử bằng liti nhôm hiđrua (trong ete) tạo thành hai sản phẩm: 
Viết các phương trình phản ứng, công thức chiếu Fisơ và tên theo danh pháp của hai sản phẩm. 
1.
(* = tõm lập thể) Sản phẩm cú thờm một tõm lập thể nữa nờn tồn tại hai sản phẩm bỏn đối quang:
	và	
	(2R,3S)-3-phenylbutanol-2	(2S,3S)-3-phenylbutanol-2
2. Hợp chất đikali tetracloroplatinat(II) (B) khi tác dụng với amoniac tạo thành C. Dùng 
sơ đồ dưới đây đểsuy ra công thức của C, D cũng như công thức các hợp chất E (tương 
tự muối), F và G. 
2.
3. 
Để xác định cấu hình của hợp chất A (hình bên), người ta tiến hành các phả ứng theo sơ đồ sau: 
KMnO4 dẫn đến sự cắt đứt liên kết C–C trong vòng, tạo thành C cùng với các sản phẩm khác. 
a) Hãy xác định các hợp chất B và C. 
a) 
b) Viết tên đầy đủ của C có kèm quy chiếu R, S. 
b.
Axit (5R)-5-aminooctanoic
4. 
Cho cis-2-buten và trans-2-buten tác dụng với brom. 
a. Viết tên đầy đủ và công thức chiếu Fisơ của tất cả các sản phẩm tạo thành (không
xét chất trung gian).
a.
chất trung gian
chất trung gian
b. Viết công thức cấu trúc các chất trung gian trong phản ứng (lần lượt là X, Y).
b.
chất trung gian
tạo
tạo
tạo
tạo
Ion bromoni trung gian
c. Trong các sản phẩm, chất nào là đồng phân đối quang, bán đốii quang, không quang 
hoạt? 
c.
Trong cỏc sản phẩm (A, B, C, D):
(A, B): đối quang
(A, C); (A, D); (B, C); (B, D): bỏn đối quang
(C, D): trựng nhau và là hợp chất meso
Câu III:
chuyển thành F (C14H8N2O4). F bị khử bằng Fe trong HCl tạo ra G, bằng phản ứng điazo hóa rồi tiếp tục phản ứng với CuCl, G chuyển thành H.
1. Viết công thức cấu tạo của các hợp chất từ A đến H.
2. Từ hợp chất H với các hoá chất cần thiết khác (HCHO,
HSCH2C6H4CH2SH, các chất vô cơ và điều kiện cần thiết), hãy viết sơ đồ chuyển hoá thành X (hình bên).
Tách lấy đồng phân para A khi nitro hóa toluen . Lấy một nửa lượng A cho phản ứng với sunfuryl clorua và chất tạo gốc azoisobutironitrin (AIBN) thu được B, chuyển B thành ylid C. Nửa còn lại của A cho phản ứng với lượng sunfuryl clorua gấp đôi lần trước và chất tạo gốc AIBN rồi thuỷ phân sẽ được D có phản ứng với thuốc thử Tollens. C và D tham gia phản ứng Wittig tạo E (dạng cis). Khi chiếu sáng mạnh và có mặt iot E 
3. Cho biết tên của phản ứng chuyển Jđ K và viết cơ chế phản ứng.
1.
oxi húa bằng iốt
2.
muối diazoni
3.
Phản ứng Sandmeyer:
Câu III:
1
2. 
Câu IV:
Câu V:
Câu VI:
Câu VII:
..................................................