Kỳ thi học sinh giỏi đồng bằng sông Cưu Long lần thứ 16 - Năm 2009 môn: hóa học thời gian: 180 phút

	SỞ GD&ĐT BẠC LIÊU	KỲ THI HSG ĐBSCL LẦN THỨ 16 - NĂM 2009
	Đề thi đề nghị	Môn: Hóa học
	(Gồm 9 câu)	Thời gian: 180 phút (Không kể thời gian giao đề)
ĐỀ:
 Câu I: (2,5 đ)
1. Trong số các hợp chất cacbonyl halozenua COX2 , người ta chỉ có thể điều chế được 3 chất cacbonyl halozenua là : cacbonyl florua COF2 , cacbonyl clorua COCl2 , cacbonyl bromua COBr2 
 a.Vì sao không điều chế được COI2 ?
 b. So sánh góc liên kết của các phân tử cacbonyl halozenua trên ?
 c. Sục khí COCl2 qua dung dịch NaOH ở nhiết độ thường.Viết phương trình phản ứng xảy 
 ra ?
2. Hãy chứng minh rằng phần thể tích bị chiếm bởi các đơn vị cấu trúc (các nguyên tử) trong mạng tinh thể kim loại thuộc các hệ lập phương đơn giản, lập phương tâm khối, lập phương tâm diện tăng theo tỉ lệ 1 : 1,31 : 1,42.
Câu II: (3,0 đ)
1. Hòa tan sản phẩm rắn của quá trình nấu chảy hỗn hợp bột một khoáng chất đen, kalihydroxit và kali clorat, thu được dung dịch A có màu lục đậm. Khi để trong không khí chuyển dần thành màu tím.Qúa trình đó còn chuyển nhanh hơn nếu sục khí clo vào dung dịch A hay khi điện phân dung dịch A .
Hãy nêu tên khoáng chất? Viết các phương trình phản ứng xảy ra trong các thí nghiệm trên?
2.Dung dịch A được tạo thành bởi CoCl2 0,0100 M ; NH3 0,3600 M và 
H2O2 3,00.10-3 M.
a.. Tìm thành phần giới hạn của dung dịch A ?
b. Tìm pH của dung dịch A ?
Cho: pKa: NH4+ 9,24 
 Eo: Co3+/Co2+ 1,84V; H2O2/2OH- 0,94V; Ag+/Ag 0,799V. 
 Co3+ + 6NH3 Co(NH3)63+ ; b1 = 10 35,16 
 Co2+ + 6NH3 Co(NH3)62+ ; b2 = 104,39 
 RT
 F
 ln = 0,0592 lg
Câu III: (2,0 đ)
Phản ứng trong pha khí ở 250C : 2N2O5 ⇌ 4NO2 + O2 
Có hằng số tốc độ bằng 1,73.10-5s-1
a. Hãy cho biết bậc của phản ứng và viết phương trình động học mô tả tốc độ phụ thuộc vào nồng độ chất? 
b. Tính tốc độ tiêu thụ N2O5 và tốc độ tạo thành NO2 , O2. .Tìm tốc độ của phản ứng xảy ra trong bình có dung tích 100 ml chứa N2O5 ở p = 0,10 atm ; ở 250C.
c. Số phân tử N2O5 đã bị phân hủy?
Câu IV: (2,0 đ)
Cho các phương trình nhiệt hóa học sau đây:
 (1) 2 ClO2 (k) + O3 (k) → Cl2O7 (k) ΔH0 = - 75,7 kJ
 (2) O3 (k) → O 2 (k) + O (k) ΔH0 = 106,7 kJ
 (3) 2 ClO3 (k) + O (k) → Cl2O7 (k) ΔH0 = - 278 kJ
 (4) O2 (k) → 2 O (k) ΔH0 = 498,3 kJ.
Hãy xác định nhiệt của phản ứng sau: 
 (5) ClO2 (k) + O (k) → ClO3 (k).
Câu V: (2,0 đ)
Dung dịch A gồm FeSO4 0,020 M; Fe2(SO4)3 và H2SO4.
a. Lấy chính xác 25,00 ml dung dịch A, khử Fe3+ thành Fe2+; chuẩn độ Fe2+ trong hỗn hợp (ở điều kiện thích hợp) hết 15 ml K2Cr2O7 0,02 M. Hãy viết phương trình ion của phản ứng chuẩn độ. Tính nồng độ M của Fe2(SO4)3 trong dung dịch A. 
b.Tính nồng độ M của H2SO4 trong dung dịch A, biết dung dịch này có pH = 1,00.
 Cho pKa: HSO4- 1,99; 
 Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ pKa = 2,17;
 Fe2+ + H2O FeOH+ + H+ pKa = 5,69.
 Eo : Fe3+/ Fe2+ 0,771 V; Ag+/Ag 0,799 V; (RT/F)ln = 0,0592 lg.
Câu VI: (2,0 đ)
Anlylmagie bromua (A) phản ứng với acrolein tạo thành chất B, sau khi thủy phân B sẽ được sản phẩm C duy nhất. Đun nóng C nhận được chất D. Cho D phản ứng với C6H5Li thu được sản phẩm E. Đun nóng E khi có vết iot thì được F có công thức C12H14. 
1. Hoàn thành sơ đồ dãy phản ứng trên (viết công thức cấu trúc của các chất hữu cơ trên từ C đến F). 
2. Ghi kí hiệu cơ chế các giai đoạn của phản ứng dưới dạng các mũi tên trong sơ đồ, trử giai đoạn tạo thành F. 
3. Cho biết cấu hình bền của F. 
Câu VII (2,5 điểm)
Sau khi xử lí hỗn hợp lõi ngô hoặc vỏ trấu có chứa pentozan (C5H8O4)n với dung dịch axit clohiđric 12% rồi tiến hành chưng cất, nhận được chất lỏng A (C5H4O2) màu vàng có mùi thơm. Cho A phản ứng với KOH rồi axit hóa thì nhận được B (C5H4O3) và C (C5H6O2). 
a. Viết phương trình phản ứng thuỷ phân pentozan tạo thành A và công thức của A, B, C.
b. Viết phương trình phản ứng của B tác dụng với C khi có xúc tác axit. 
c. Hãy trình bày điều kiện nitro hoá A để nhận được D (C5H3NO4).
Câu VIII (2,0 điểm)
Viết công thức theo câu trúc của sơ đồ phản ứng sau:
Câu IX (2,0 điểm)
Viết sơ đồ phản ứng oxi hóa D-glucozơ bằng dung dịch brom và dung dịch HNO3 tạo thành hai axit tương ứng.Viết công thức Haworth các mono và di γ-lacton của hai axit ; gọi tên các lacton đó ?
---Hết---