Kỳ thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 năm học 1998 - 1999 môn thi hóa học

Đề thi học sinh giỏi quốc gia – lớp 12 (1998-1999) 
Trường THPT chuyên Lê Quý Đôn - Đà Nẵng 1 
!"#$%&#%'(#)&*%#+&,&#-./(#+&0#
123#45#6778##9#*:;#%'(#4<<=#94<<<#
Môn : Hoá Học, Thời gian 180 phút, Ngày thi : 13/3/1999 
Câu I 
1. H∙y gọi tên và sắp xếp các hợp chất sau theo thứ tự tăng dần nhiệt độ sôi. Giải thí ch cách sắp xếp đó : 
(CH3)4C ; CH3(CH2)4CH3 ; (CH3)2CHCH(CH3)2 ; CH3(CH2)3CH2OH ; (CH3)2C(OH)CH2CH3 
2. H∙y cho biết các phản ứng dưới đây thuộc loại phản ứng nào (oxi hóa, khử hoặc phản ứng khác) ? 
a. CH3CH2OH  →
piridinCrO ,3 CH3CH=O  → 42
CrOH CH3COOH 
b. CH4 → CH3OH → HCOOH → HCH=O →H2CO3 
c. CH3CH2OH  → 44
/TiClLiAlH CH3CH3 
d. 
CH=O CH 3OHH, CH(OCH 3)2
e. #>#Br2#→#
Br
Br 
f. + HBr → Br 
Câu II 
1. Viết các phương trình phản ứng tạo thành A, B, C, D, M, N (viết ở dạng công thức cấu tạo) theo sơ đồ 
sau : 
a. BrCH2CH2CH2CH=O  →
otddNaOH , A  → khanHClOHCH ,3 B 
b. BrCH2CH2CH2COOH  →
ddHCltddNaOH o .2,.1 C  →
+ otH , D 
c. HOCH2(CHOH)4CH=O  →
+ OHBr 22 M  →
+ otH , N 
2. Viết phương trình phản ứng điều chế 1,3,5 – triaminobenzen từ toluen và các chất vô cơ thí ch hợp. 
Câu III 
Từ một loại thực vật người ta tách 
được hợp chất (A) có công thức 
phân tử C18H32O16. Thuỷ phân hoàn 
toàn A thu được glucoz (B), fructoz 
(C) và galactoz (D) : 
H
CHO
OH
HHO
HHO
OHH
CH 2 OH (D) 
1. Viết công thức cấu tạo dạng vòng phẳng 5 cạnh và 6 cạnh của galactoz 
2. Hidro hoá glucoz, fructoz và galactoz thu được các poliancol. Viết công thức cấu trúc của các poliancol 
tương ứng với (B), (C) và (D). 
3. Thuỷ phân hoàn toàn (A) nhờ enzim α-galatozidaza (enzim xúc tác cho các phản ứng thuỷ phân các α-
galactozit) thu được galactoz và saccaroz. 
Metyl hoá hoàn toàn (A) nhờ hỗn hợp CH3I và Ag2O, sau đó thuỷ phân sản phẩm metyl hoá thu được 
2,3,4,6-tetra-O-metyl galactoz (E) và 2,3,4-O-metyl glucoz (G) và 1,3,4,6-tetra-O-metyl fructoz (H) 
Viết công tức cấu tạo của (E), (G), (H) và (A). 
Đề thi học sinh giỏi quốc gia – lớp 12 (1998-1999) 
Trường THPT chuyên Lê Quý Đôn - Đà Nẵng 2 
Câu III 
1. a. Đun nóng một dẫn xuất tetraclo của benzen với dung dịch NaOH (theo tỉ lệ mol 1:1) trong metanol, rồi 
cho sản phẩm thu được tác dụng với natri mono cloaxetat và sau cùng là axit hoá thì thu được chất diệt cỏ 
2,4,5-T. 
Viết sơ đồ phản ứng đ∙ xảy ra, gọi tên chất đầu và các sản phẩm, nêu tên các cơ chế phản ứng đó. 
b. Trong quá trình tổng hợp 2,4,5-T nêu trên đ∙ sinh ra một sản phẩm phụ có độc tí nh cực mạnh và là 
thành phần gây độc mạnh nhất của “chất độc màu da cam”, đó là chất “dioxin” : 
O
O
Cl
Cl
Cl
Cl 
H∙y trình bày sơ đồ phản ứng tạo thành dioxin 
2. a. Khi chế hóa hỗn hợp các đồng phân không gian của 2,3-dibrom-3-metylpentan với kẽm thu được các 
hidrocacbon không no và kẽm bromua. 
Viết công thức cấu trúc và gọi tên các hidrocacbon đó. 
b. Sẽ thu được sản phẩm nào bằng phản ứng tương tự như trên nếu xuất phát từ 2,4-dibrom-2-
metylpentan. 
Câu IV 
1. Axit xinamic được điều chế theo sơ đồ phản ứng sau : 
C6H5CH=O + (CH3CO)2O 
 →
otCOK ,32 C6H5CH=CHCOOH + CH3COOH 
Bezandehit Anhidrit axetic Axit xinamic 
Khi kết thúc các phản ứng phải tiến hành tách benzandehit dư ra khỏi hỗn hợp. Có một học sinh đ∙ thực 
hiện như sau : cho dung dịch KMnO4 đặc vào hỗn hợp phản ứng để loại benzandehit dư, sau đó axit hoá 
hỗn hợp đến môi trường axit để thu lấy axit xinamic. Cách làm này đúng hay sai ? Nêu một phương pháp 
khác để tách được axit xinamic từ hỗn hợp sản phẩm. 
2. Trong phòng thí nghiêm, người ta điều chế etilen bằng cách đun nóng etanol với H2SO4 đặc ở 170oC. Giải 
thí ch tại sao cần dẫn sản phẩm lội qua dung dịch NaOH lo∙ng. 
3. Bình cầu A chứa đầy metylamin ( ost =-6,5oC) được đậy bằng nút cao su có lắp ống thuỷ tinh. ?p bình cầu 
vào chậu B chứa nước có thêm phenolphtalein (xem hình). Nêu các hiện tượng xảy ra. Giải thí ch. 
 A 
B