Đề thi chọn học sinh giỏi cấp tỉnh lớp 12 thpt năm học 2006-2007

 là 
COO-CHClCH3
 + 4NaOH (COONa)2 + 2CH3-CHO + 2H2O
 COO-CHClCH3 + 2NaCl
 - D + NaOH D + CH3COONa + NaCl + H2O 
Và D làm đỏ giấy quì ẩm nên D là tạp chức este và axit khi thuỷ phân tạo rượu không bền có dạng CH3C(OH)3 công thức cấu tạo của D là 
(CH2)(COOH)COO-CCl2-CH3 + 5NaOH (CH2COONa)2 + CH3COONa + H2O + 2NaCl
Câu 6 (3,5 điểm ): 1/ Cho 1,88 gam C8H12O5 tác dụng hết với dung dịch NaOH , sau đó cô cạn thì thu được một rượu và 2,56 gam chất rắn X gồm NaOH dư và hai muối của 2 axit hữu cơ đơn chức. Nếu đốt cháy hết X trong oxi, thu được hơi H2O, CO2 và Na2CO3. Hoà tan Na2CO3 trong dung dịch HCl dư thấy thoát ra 0,448 lít CO2 ( đktc) . Định công thức cấu tạo của C8H12O5.
	2/ Xà phòng hoá một este A no đơn chức, mạch không phân nhánh bằng một lượng vừa đủ dung dịch NaOH ta chỉ thu được một sản phẩm B. Nung B với vôi tôi trộn xút thu được rượu Z và một muối vô cơ. Đốt cháy hoàn toàn rượu Z thu được CO2 và hơi H2O có tỉ lệ khối lượng là 11:6. Định công thức cấu tạo của A.
-Khi xà phòng hoá A ta chỉ thu thu được một sản phẩm B. 
Vậy A là Este no đơn chức mạch vòng có công thức tổng quát là 
CnH2n C=O
 O 
Phương trình phản ứng: 
A + NaOH HO-CnH2n-COONa 
HO-CnH2n-COONa + NaOH CaO/to HO-CnH2n+1 + Na2CO3 
HO-CnH2n+1 + 3n/2 O2 nCO2 + (n+1)H2O 
C3H6 C=O
 O 
 = = 11/6 . Vậy n = 3 
 A là:
 - và A có thể có một số cấu tạo sau 
CH2 CH2 C=O CH C=O
CH C=O CH O CH2 O
CH2 O CH3 CH3
mol(
-1,88 g + NaOH (cô cạn ) Rượu + 2,56 g hh X ( NaOH dư + 2 muối của 2 axít hữu cơ đơn) 
	(X) + O2 dư đốt cháy H2O + CO2 + Na2CO3 
	Na2CO3 + 2HCl 2NaCl + H2O + CO2 
	mol(CO2) = mol(Na2CO3) = 0,02
	ĐLBTNT Na : mol(NaOH) = mol(Na) = 0,02x2 = 0,04 
1,88 g A ( 0,01 mol) + NaOH 2 muối của hai axít đơn . 
	Vậy mol(NaOH) pứ là 0,02 mol và mỗi muối là 0,01 mol. 
	Vậy mol( NaOH dư ) trong hh X là 0,02 mol hay 0,8 gam .
	Vậy khối lượng 2 muối là 2,56-0,8=1,76g
	Vậy KLNTTB của 2 muối là 1,76/0,02 = 88 . M (RCOONa) =88 nên R = 21 
TH1: hh muối là (HCOONa 0,01mol có KL 0,68 gam và RCOONa 0,01 mol có KL 1,08 gam) . 
	Nên R= 41 hay C3H5 
A là H-COO-CH2 ( có 3 vị trí )
	 C3H5-COO-CH
	 HO-CH2 
-TH2: hh muối là (CH3COONa 0,01mol có KL 0,82 gam và RCOONa 0,01 mol có KL 0,94 gam) . 	Nên R= 27 hay C2H3 
A là CH3-COO-CH2 ( có 3 vị trí )
	 C2H3-COO-CH
	 HO-CH2 
Së GD&§T H¶i Phßng
--------------------- 
(b¶ng a)
§Ị thi häc sinh giái m«n ho¸ häc líp 10
 N¨m häc 2003 - 2004
--------------------------------
(Thêi gian lµm bµi: 180 phĩt)
C©u 1:
1- Thùc hiƯn c¸c chuyĨn ho¸ sau b»ng ph­¬ng tr×nh ph¶n øng:
	S + A X
	S + B Y
	Y + A X + E
	X + DZ
	X + D + E U + V
	Y + D + E U + V
	Z + E U + V
BiÕt S lµ l­u huúnh.
2- Hoµn thµnh c¸c ph­¬ng tr×nh ph¶n øng sau:
	M2(CO3)n + HNO3 NO + ...
	 ( M lµ kim lo¹i cã ho¸ trÞ cao nhÊt lµ m)
	N2H4 + AgNO3 + KOH N2 + Ag + KNO3 + ...
	NaNO2 + NaI + H2SO4 NO + I2 + ...
C©u 2:
1-Tïy theo m«i tr­êng ph¶n øng mµ Cl2 cã thĨ oxi ho¸ KI trong dung dÞch thµnh I2 ( m«i tr­êng axit) ; IO3- (m«i tr­êng trung tÝnh) hoỈc IO4- (m«i tr­êng baz¬ NaOH). ViÕt c¸c ph­¬ng tr×nh ph¶n øng:
2/ Hỵp chÊt xianogen (CN)2 cã nhiỊu tÝnh chÊt gièng halogen X2.
	a) ViÕt c«ng thøc electron vµ c«ng thøc cÊu t¹o ph©n tư (CN)2.
	b) ViÕt ph­¬ng tr×nh ph¶n øng khi cho (CN)2 ph¶n øng víi dung dÞch NaOH ë nhiƯt ®é phßng.
3- Hỵp chÊt (Y) cã thµnh phÇn gåm c¸c nguyªn tè S ; O ;halogen 
(kh«ng cã F). 1 ph©n tư (Y) cã 1 nguyªn tư S. Cho 3,27 g (Y) tan hoµn toµn vµo n­íc thu ®­ỵc 500 ml dung dÞch (A) cã tÝnh axit.
	- LÊy 250 ml (A) cho vµo dung dÞch ( KMnO4 + Ba(NO3)2 lÊy d­, thÊy dung dÞch mÊt mµu tÝm vµ t¹o ra 2,33 g kÕt tđa tr¾ng.
	- LÊy 250 ml (A), ®un s«i ®Ĩ ®uỉi hÕt khÝ trong dung dÞch råi cho vµo dung dÞch AgNO3 lÊy d­ thÊy t¹o ra 3,315 g kÕt tđa.
X¸c ®Þnh c«ng thøc ph©n tư, viÕt c«ng thøc cÊu t¹o (Y).
C©u 3:
Hoµ tan 1,086 g muèi chøa oxi cđa clo víi 1 kim lo¹i kiỊm vµo n­íc, axit ho¸ dung dÞch b»ng axit H2SO4 lo·ng råi thªm tõ dung dÞch KI vµo cho ®Õn khi kh«ng cßn I2 tho¸t ra th× thu ®­ỵc 6,096 g I2. Cịng l­ỵng muèi trªn ®em nhiƯt ph©n hoµn toµn sau ph¶n øng cßn l¹i a g muèi.
1- X¸c ®Þnh c«ng thøc muèi?
2- TÝnh a? 
C©u 4:
Hi®razin H2N-NH2 ®­ỵc dïng lµm nhiªn liƯu tªn lưa.
1/ ViÕt ph­¬ng tr×nh ph¶n øng ®èt ch¸y hi®razin, biÕt s¶n phÈm ph¶n øng t¹o ra khÝ N2 vµ h¬i n­íc.
2/ X¸c ®Þnh l­ỵng nhiƯt to¶ ra khi ®èt ch¸y 1 mol hi®razin ë thĨ khÝ. 
Cho:
Liªn kÕt
N¨ng l­ỵng liªn kÕt (kJ/mol) 
N -H
388
N - N
270
O = O
498
N N
944
O - H
463
C©u 5:
Trong 1 b×nh kÝn dung tÝch 1 lit ë nhiƯt ®é 2270C, ¸p suÊt 4,1 atm cã c©n b»ng:
	CH4 (k) + H2O (k) CO (k) + 3H2 (k)
NÕu hçn hỵp CH4 (k) vµ H2O(k) ban ®Çu cã tû khèi so víi khÝ H2 (cïng ®iỊu kiƯn) lµ 8,6 th× khi c©n b»ng ®­ỵc thiÕt lËp ¸p suÊt trong b×nh t¨ng 20%.
1- TÝnh hiƯu suÊt ph¶n øng.
2- NÕu hçn hỵp CH4 (k) vµ H2O(k) ban ®Çu cã tû khèi so víi H2 (cïng ®iỊu kiƯn) lµ 8,5 th× khi c©n b»ng ®­ỵc thiÕt lËp ¸p suÊt trong b×nh t¨ng bao nhiªu %?
 Së GD&§T H¶i Phßng
 ---------------------
 (B¶ng A )
®¸p ¸n ®Ị thi Häc Sinh Giái líp 10
M«n: ho¸ häc N¨m häc 2003 - 2004
-----------------------------------------
C©u1: (3,5 ®iĨm)
1- (2,0 ®iĨm). Mçi ph­¬ng tr×nh ph¶n øng cho 0,25 ®iĨm, riªng ph­¬ng tr×nh ph¶n øng (4) cho 0,5 ®iĨm.
	S + O2 SO2 
S + H2 H2S
	H2S + 3/2O2 SO2 + H2O ( O2 lÊy d­)
	SO2 + Cl2 SO2Cl2 	( hoỈc p­ víi Br2)
	SO2 + Cl2 + 2H2O 2HCl + H2SO4
	H2S + 4Cl2 + 4H2O H2SO4 + 8HCl
	SO2Cl2 + 2H2O 2HCl + H2SO4
2-( 1,5 ®iĨm) . Mçi ph­¬ng tr×nh ph¶n øng cho 0,5 ®iĨm.
3M2(CO3)n + (8m-2n)HNO3 6M(NO3)m + 2(m-n)NO + 3nCO2 + 
(4m-n)H2O 
	N2H4 + 4AgNO3 + 4KOH N2 + 4Ag + 4KNO3 + 4H2O
	2NaNO2 + 2NaI + 2H2SO4 2NO + I2 + 2Na2SO4 + 2H2O
C©u 2: (5,0 ®iĨm)
1- ( 1,5 ®iĨm). Mçi ph­¬ng tr×nh ph¶n øng cho 0,5 ®iĨm
	Cl2 + 2KI KCl + I2
	3Cl2 + KI + 3H2O KIO3 + 6HCl
	4Cl2 + KI + 8NaOH KIO4 + 8NaCl + 4H2O
2-( 1,0 ®iĨm)
	a) C«ng thøc electron: :N:::C::C:::N: ; c«ng thøc cÊu t¹o :NC-CN:
	b) (CN)2 + 2NaOH NaCN + NaOCN + H2O
3- (2,5 ®iĨm)
1/2 dd (A) + ( KMnO4 + Ba(NO3)2 ) dd mÊt mÇu, t¹o kÕt tđa tr¾ng 
=> L­u huúnh trong (Y) cã sè oxi ho¸ +4 ( SO32-) khi ph¶n øng víi KMnO4 t¹o ra S+6 ( SO42-) vËy kÕt tđa tr¾ng lµ BaSO4. Sè mol (Y) lµ:
	 2.= 0,02 (mol) ( 0,5 ®iĨm)
Khèi l­ỵng mol cđaY: = 163,5 => trong thµnh phÇn cđa (Y) kh«ng cã I, cã Cl. ( 0,5 ®iĨm)
1/2 dd(A) + AgNO3 3,315 g kÕt tđa AgX. Trong 1 mol (Y) t¹o ra khèi l­ỵng kÕt tđa lµ: = 331,5 (g) => n( 108 + X) = 331,5 (0,5 ®iĨm)
n= 1 => X = 223,5 v« lý
n= 2 => X = 115,5 tho¶ m·n víi X lµ 1 nguyªn tư Cl vµ 1 nguyªn tư Br.
n=3 v« lý!
Sè nguyªn tư O: =1 => CTPT cđa (Y): SOBrCl (0,5 ®iĨm)
C«ng thøc cÊu t¹o (Y) Cl
 O = S	 (0,5 ®iĨm)
 Br
C©u 3: (3,0 ®iĨm)
1- (2,0 ®iĨm)
C«ng thøc muèi cã r¹ng RClOx ( x = 1-> 4) . Ph­¬ng tr×nh ph¶n øng:
	RClOx + 2xKI + xH2SO4 RCl + xI2 + xK2SO4 + xH2O 
Sè mol I2 = = 0,024 (mol)
Theo ph­¬ng tr×nh sè mol RClOx = 
R + 35,5 + 16x = => R = 29,25x-35,5 tho¶ m·n víi x =2 ; R = 23 , kim lo¹i kiỊm lµ Na ; muèi lµ NaClO2.
2- (1,0 ®iĨm)
Ph­¬ng tr×nh ph¶n øng nhiƯt ph©n muèi:
	NaClO2 NaCl + O2
Theo ph­¬ng tr×nh sè mol NaCl = sè mol NaClO2 = 0,012 => K/l NaCl = 0,012.58,5 = 0,702 g. 
C©u 4: (3,0 ®iĨm)
1- (0,5 ®iĨm)
ph­¬ng tr×nh ph¶n øng ®èt ch¸y hi®razin:
H2N-NH2 (k) + O2 (k) N N (k) + 2H-O-H (h)
2- (2,5 ®iĨm)
 TÝnh l­ỵng nhiƯt to¶ ra khi ®èt ch¸y 1 mol hi®razin.
	- N¨ng l­ỵng ph¸ vì liªn kÕt: 
	4.388 + 270 + 498 = 2320 kJ
	- N¨ng l­ỵng gi¶i phãng khi h×nh thµnh liªn kÕt:
	944 + 4.463 = 2796 kJ
	- NhiƯt cđa ph¶n øng ®èt ch¸y hi®razin:
	2320 - 2796 = - 476 kJ/mol
VËy khi ®èt ch¸y 1 mol hi®razin to¶ ra l­ỵng nhiƯt lµ 476 kJ.
C©u 5: (5,5 ®iĨm)
1- (2,5 ®iĨm)
Sè mol CH4 (k) vµ H2O(k) ban ®Çu: = 0,1 (mol)
§Ỉt sè mol CH4 (k) vµ H2O(k) trong hçn hỵp ®Çu lÇn l­ỵt lµ x vµ y, theo ®Çu bµi cã:
 Gi¶i ®­ỵc x = 0,04 ; y = 0,06
CH4 (k) + 	 H2O (k) CO (k) 	 + 3H2
B®: 	 0,04	 	 0,06	 0	 0	 = 0,1 (mol)
Cb: 0,04-a 0,06 -a a	 3a = (0,1 -2a)
V× ¸p suÊt tØ lƯ thuËn víi sè mol nªn: = 20 % => a = 0,01
Gi¶ sư ph¶n øng x¶y ra hoµn toµn theo ptp­ sè mol H2O d­ vËy tÝnh hiƯu suÊt p­ theo sè mol CH4.
	H/s = = 25%
2- ( 3,0 ®iĨm)
TÝnh h»ng sè c©n b»ng cđa ph¶n øng:
	KC = = = 1,8.10-4
Tõ tû khèi cđa hçn hỵp so víi H2 = 8,5 t×m ®­ỵc:
 sè mol CH4 = sè mol H2O = 0,05 mol
CH4 (k) + 	 H2O (k) CO (k) 	 + 3H2
B®: 	 0,05	 	 0,05	 0	 0	= 0,1 
Cb: 0,05-a 0,05 -a a	 3a = (0,1 -2a)
KC = = 1,8.10-4 . T×m ®­ỵc a = 0,01
H/s = = 20%.
 Së GD&§T H¶i Phßng
 ---------------------
K× thi chän Häc Sinh Giái líp 11
M«n: ho¸ häc (b¶ng B)
N¨m häc 2003 - 2004
===============
(Thêi gian lµm bµi: 180 phĩt)
Bµi 1( 3,0 ®iĨm)
1- Hoµn thµnh c¸c ph­¬ng tr×nh ph¶n øng sau (d¹ng ph©n tư) , ghi cỈp oxi ho¸-khư cđa ph¶n øng.
a) 	K2Cr2O7 + .... Cr(OH)3 + S + NH3
b) 	Cr2O72- + ....Cr2(SO4)3 + KI3 + ....
2- XÐt kh¶ n¨ng hoµ tan Ag kim lo¹i trong dung dÞch chøa NH3 vµ NH4ClO4 ë ®iỊu kiƯn chuÈn trong 2 tr­êng hỵp sau:
a) Kh«ng cã kh«ng khÝ
b) Cã kh«ng khÝ
Cho :	
	Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ K1 = 107,24
	NH4+ NH3 + H+	K2 = 10-9,24
Bµi 2: (3,0 ®iĨm)
1- Trén lÉn 30 ml dung dÞch HClO4 víi 50 ml dung dÞch Ca(OH)2 (pH = 12,5) ®­ỵc dung dÞch A cã pH = 10 . TÝnh nång ®é ban ®Çu cđa dung dÞch HClO4.
2- Ion H2PO2- trong m«i tr­êng baz¬ cã thĨ khư ®­ỵc Zn2+ trong dung dÞch1M thµnh Zn kh«ng? T­¬ng tù xÐt víi tr­êng hỵp dung dÞch Cr3+ 1M.
Cho:
	 	E0 = -1,22v
	Cr(OH)3 + 3e Cr + 3OH- 	E0 = -1,30v
	H2PO2- + 3OH- HPO32- + 2H2O + 2e 	E0 = 1,6 v 
Bµi 3: (3,0 ®iĨm)
1- S¾p xÕp c¸c ph©n tư sau theo chiỊu ®é ph©n cùc ph©n tư gi¶m dÇn, gi¶i thÝch.
	CH2=CH-Cl ; CH3-CH2-Cl ; CH2=CH-CH=O ; CH3-CH=O 
	 (A)	 (B)	 (C) (D)
2- ViÕt ph­¬ng tr×nh ph¶n øng nitro ho¸:
a) 1-Brom-3-clobenzen 
b) 1-Clo-3-metylbenzen
Víi s¶n phÈm cã tØ lƯ % lín nhÊt.
3- ViÕt ph­¬ng tr×nh ph¶n øng sau theo tû lƯ sè mol chÊt tham gia ph¶n øng 1:1 vµ 1:3 
 OH
	 + HBr 
Bµi 4: (3,0 ®iĨm)
Dung dÞch b·o hoµ Mg(OH)2 cã pH = 10,5
1- TÝn